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谈谈最近比较热门的固态电池

返回列表来源:柏艾斯 发布日期:2020-12-22 08:51:29浏览:-查看手机网址
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中国储能网讯:近日,获得德国大众及上汽集团等多家车企等投资的固态电池公司QuantumScape表示,其锂金属电池将很快应用到汽车和卡车上,引起产业圈和资本圈的重点关注。且Quantum Scape于今年11月上市。 


百灵研究特邀固态电池资深专家,就这个主题来做个深入解析。 


1. 为什么要发展固态电池 


续航里程是制约电动汽车发展的核心原因,提升续航里程主要靠提升电池能量密度,而锂离子电池能量密度主要是由正负极的材料体系决定的,现有正负极材料体系的限制下,锂离子电池包的极限能量密度难以达到要求。


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如果希望提高能量密度,需要更换正负极材料,比如负极用上锂金属,但锂金属负极对于电池的要求很高,也就因此有了固态电池。


 #插曲# 其实金属负极电池早于石墨负极电池 


锂电池早期就是锂金属负极+固态电解质材料,锂金属电池曾被Moli公司商业化。但锂金属在电池的充放电过程中会形成“枝晶”并快速长大,刺破隔膜造成内短路,使得电池内部热量急剧聚集、温度极速上升,最终会导致电池的起火爆炸。当时,在寻求解决锂枝晶问题时,发现石墨能缓解锂枝晶问题,锂离子电池由于石墨负极的发现,被日本sony推向市场。 


#插曲完# 


石墨负极适用于能量密度低的场景,如希望能量密度,就需要重新面对锂金属负极,解决抑制锂枝晶的问题。固态电解质有希望提高电池安全性。这也就是固态电池被大家关注的原因。 


2. 当前主流固态电池的实际情况 


当前主流液态电解质电池里,液态电解液占整个电池的质量分数15%~25%。现在通常所说固态电池,比如国内北京卫蓝、江苏清陶、宁波锋锂、台湾辉能等产品,实际上是固液混合电池,电解液含量在1%到10%不等。而严格定义的全固态电池是没有任何电解液的,也就是说电解液的质量分数占比为0,这种电池内完全由固态电解质作为导体介质。


 3. 固态电池优缺点


3.1 优点 


1) 高安全性:固态电解质比液态电解液的燃点高很多,不易燃且不会发生流动和渗漏。


 2) 提升能量密度:固体形态可抑制锂枝晶的生长,能够使锂金属负极成为可能。锂金属负极电池能量密度能够提升35%以上,如果用高镍三元NCM811作为正极,电池能量密度就可达500Wh/kg以上,用磷酸铁锂做正极,电池能量密度也可以达到300Wh/kg以上。


 3) 减少活性物质,提升能量密度:锂离子电池两面在同一个集流体里,一个是正极,一个是负极,因此它的内部必须是并联,需要有外部的串并联装备,所以有一部分非活性的成分。但固态电池可以用双极技术在电池内部直接串联;不需要非活性成分,也不需要冷却系统,由于固态电池去除了非活性成分,固态电池能量密度能够提升很多,提升40%的空间。


 4) 使得柔性化成为可能:固态电解质不怕渗漏也不怕损坏,电池可以实现拉伸幅度300%以上。这种可弯曲的电池可用于可穿戴及形变量很大的地方。 


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3.2 缺点


1) 界面阻抗增加,导致体积变化大:固态电池正负极因无电解质,通过面与面接触实现快速的导锂,会增加界面阻抗,使得能量消耗在内部且无法实现快充。且正极和负极充放电过程中体积是变化的,在达到10%以上。基于此,在电池循环的过程中,固固界面的接触存在一个很大的问题。这也导致了固态电池量产难度加大,还不能像锂离子电池一样迅速产业化。


 2) 成本高昂:由于产业尚处于初期,所以固态电池材料成本较为高昂,如典型氧化物固态电解质材料——锂镧锆氧(LLZTO),目前售价为200美元/公斤,而如果是硫化物,更前沿一些的锂硅磷硫材料或锂磷硫材料,价格均在10万美金/公斤以上,成本非常高昂。


 4. 固态电池主要的技术路线及分类(更正:图中氢化物实际为氧化物) 


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目前全固态锂电池主要分为4种不同的技术路线: 


1)薄膜全固态:正、负极、固态电解质都非常薄(厚度为微米级别),通过化学气相沉积(CVD)或者物理气相沉积(PVD)的方式来实现,这种技术路线电池容量小,能量密度较低(因为总体容量较低)。但循环性较好,适应高电压,典型代表如LiPON的薄膜固态电解质材料,主要用于电子器件等高精尖的产业,也可能应用于对安全性能要求高的场景,但不适用于电动汽车、无人机、航空航天设备等场景。


 2)聚合物全固态:材料体系主要是聚环氧乙烷(PEO)体系。主要优点是容易加工,可以制备大容量电芯、机械性较软,各项性能和目前使用的电解液(本质是有机溶剂)有类似之处。因此生产线基接近于聚合物固态电池生产线,所以是最容易利用现有的设备通过改造实现量产的固态电池。主要缺点:1) 离子电导率最低,必须加热到60或85℃以上,离子电导率才会提升,接近10-3 S/cm,2) 容易短路(由于聚合物较为柔软,因此锂枝晶容易穿透固态电解质,造成短路);3) 能量密度有局限,由于聚合物是有机物,电化学稳定性不好,跟磷酸铁锂兼容性好,跟三元兼容性不好,导致能量密度无法提升。 


3)氧化物全固态:导电率高于聚合物,氧化物的离子电导率可达到10-4~10-5 S/cm,通过掺杂能够达到10-3 S/cm的级别,所以可以在低温下实现导锂,而且可耐受高电压,比聚合物明显在高电压下更稳定。典型的代表有锂镧锆氧、LAGP、LATP这些氧化物材料。主要缺点:1)氧化物的机械性能坚硬,如果用其制作电解质片,较容易脆裂;2)固-固接触也不是太好,造成大容量电芯很难制备。但就目前国内来说,氧化物体系最为流行。例如以卫蓝为代表的国产品牌等多使用氧化物作为电池材料。


 4)硫化物全固态:硫化物本身的离子电导率最高、接触性又好,所以它整体的离子电导率性能非常好。是全固态电池未来最可能的技术路线。但该产品产品价格非常高、空气稳定性较差。硫化物在空气中,尤其是与水接触后,直接就产生H2S,H2S不仅有毒,而且也有臭味。这是使用中的最大问题,限制了它的广泛应用。 


5. 国内外主要固态电池公司以产业化进度 根据产业链调研,固态电池将在2025年逐步实现商业化,在2030年成为动力电池主要技术路线。在此背景下,世界上主要国家均在大力布局该领域:


 1)欧美 


主要包括Cymbet、Quantum Scape、SolidPower、Polyplus、24M、 Sakti3等公司: 


Cymbet:美国的一家薄膜固态电池公司,做薄膜全固态; 


24M:麻省理工蒋业明教授创立(A123创办者),目前做的是半固态的概念,把正负极都做厚。 与英国戴森合作的Sakti3。曾经比较辉煌,目前已经倒闭,但曾经比较辉煌。


 Quantum Scape:近期比较热门的公司,且已在美股上市,已获得大众、德国大陆及国内上汽集团等车企的投资;



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 美股SEEO公司,获得德国博世的投资 德国宝马自己在做固态电池。


 2)中国 目前中国宣称做固态电池的有很多,比如清陶、卫蓝、赣峰锂业、无锡海特等。且CATL等电池龙头企业均在大力研发固态电池,但未对外大规模宣布。此外,上汽、国轩高科等都在做。


 3)韩国 韩国主要有三家,现代、LG化学、三星。三星2020年3月份时候在Nature Energy上发表了1000多循环的硫化物全固态电池,这也是目前公开数据中最好的硫化物全固态电池。


 4)日本 日本投入固态电池的公司非常多,而且现在基本都是联合开发,像丰田、松下、日立、NGK,都在一起做硫化物的全固态电池。


 6. 固态电池的应用展望 日本日立公司在2017年开始做硫化物全固态电池,2019年供给航空宇宙飞船。所以从近期来看,固态电池可能应用于军工、高精尖设备以及一些略显小众的市场。到中2025年、2030年的目标则是新能源车动力电池的市场。将来能量密度和安全性进一步提升以后,就会应用到电动船舶、电动飞机等运输行业。如果成本降到一定程度的话,也会进入消费电子如手机电脑等市场。另外像航空航天国家安全以及大规模储能这种技能领域,会随着能量密度的提高和成本的降低逐渐覆盖。


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